啶蟲脒

　　啶蟲脒，屬氯化(huà)煙(yān)∞©>π堿類化(huà)合物(wù)，英文(wén)通(tōng)用(↑↑≈yòng)名為(wèi)acetamiprid，其化(huà)學≥≥β名稱為(wèi)N-(N-氰基-乙亞胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺，化(huà)學式為(♦α☆wèi)C10H11ClN4，啶蟲脒是(shì)一(yī)種新型殺蟲劑∑$<。

　　外(wài)觀為(wèi)白(bái)色晶體(tǐ)，β₩σ熔點為(wèi)101.0～103.3℃，蒸汽壓>1.33&≥↔λ♣times;10-6帕(25℃)。25℃時(shí) 在水(shuǐ)中的(de)™♣★溶解度4200毫克/升，能(néng)溶于丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈、四氫呋喃等。在P&∏≤H=7的(de)水(shuǐ)中穩定，PH=9時(shí)，于45℃逐漸水(shuǐ)解，在÷♣☆•日(rì)光(guāng)下(xià)穩定。 ♥ε

　　制(zhì)備方法一(yī)

　　2-氯-5-氨甲基吡啶的(de)制(zhì)備 将烘幹的(de)六次甲基四♠★胺23.5g，乙腈200mL，2-氯-5-氯甲基吡啶2♣δ♦✔7.4g (90.2%)混合後。加熱(rè)攪拌回流8h。冷(lěng)卻，過濾得(de)57ε∞∑♥.8g白(bái)色固體(tǐ)。将所得(de)的(de)白(bái)色固體>$±(tǐ)投入500mL反應瓶中。加入49mL水(shuǐ)、48mL鹽酸。攪拌↓ ±下(xià)加入120mL甲醇。加熱(rè)回流1.5h。反應初期反應溫度61℃，1h後回流↑<溫度為(wèi)50.5℃。除去(qù)甲醇和(hé)二甲氧基甲烷•αλ'，加入氯仿80mL。攪拌下(xià)加入γφ"φ25%NaOH水(shuǐ)溶液80g，pH值為(wèi)8～9，分("≠fēn)層，水(shuǐ)層用(yòng)80mL←©✘氯仿萃取1次。合并氯仿層，減壓脫除氯仿，冷(lěng)卻，得(de)淡黃(÷∏♦←huáng)色固體(tǐ)25.5g，粗品用(yòng)ππ↔甲醇重結晶1次，得(de)白(bái)色晶體(₽™π'tǐ)。含量97.3%,m.p.25～26℃。

　　N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基)乙脒的(de)制→★ ​(zhì)備 在100mL反應瓶中，投入2-氯-5-氨甲基吡啶15.89g ±←(84.3%)、水(shuǐ)52.3mol。攪拌下(xià)室溫滴加N-氰基乙酰亞≈↕胺酸乙酯11.64g (95%)。滴畢再攪拌30min。加入乙醇18.5✔✔mL。加熱(rè)至78℃，淡黃(huáng)色固體(tǐ)溶解，回流至全溶。慢(π≠màn)慢(màn)地(dì)冷(lěng)卻，析出白(bái)色結晶，放(fàn☆<g)至冰箱。過濾，烘幹，得(de)16.04g白(bái)色結∞←♠↔晶。粗品用(yòng)乙醇重結晶，得(de)白™§‍(bái)色結晶。含量98.5%，m.p.141～143℃。

　　啶蟲脒的(de)合成 在250mL反應瓶中，加入N-氰基-N'-(2-♥Ω氯-5-吡啶甲基)乙脒20.5g (85.27%✘∑‌♦)、氯仿54.5mL、甲丁基溴化(huà)铵0.11g。攪拌下(xià)，∞​©♠冷(lěng)卻到(dào)15℃，同時(shí)滴加硫酸二甲酯11.6g和(hé)50%NaO ‌♥•H水(shuǐ)溶液8.4g，滴畢于15℃攪拌反應3h。加水(shuǐ)33.6mL和(hé∑φ↔©)40%二甲胺水(shuǐ)溶液0.33g，室∞₩Ω 溫攪拌1h，分(fēn)層，水(shuǐ)層用(§♠€yòng)氯仿萃取，合并氯仿層。加入水(s¥β₩huǐ)38mL，常壓蒸餾脫去(qù)氯仿。冷>↕∏•(lěng)卻，加入甲醇，再冷(lěng)卻至35℃。滴加水(shuǐ)37mL★♦，析出固體(tǐ)。冷(lěng)卻至析出完全。過濾，得(de)淡黃(huáng€'‍)色固體(tǐ)，烘幹得(de)17g産品，粗品用(yònπ÷g)甲醇水(shuǐ)溶液重結晶，得(de)白(bái)色針狀結•♥¥晶。m.p.101～103℃。

　　以上(shàng)總收率為(wèi)57%，含量>85%。

　　其他(tā)制(zhì)備方法

　　啶蟲脒由N-氰基-N'-甲基•Ω↑乙脒和(hé)2-氯-5-氯甲基吡啶反應制(zhì)得(de)。

　　啶蟲脒由N-氰基乙脒和(hé)2-氯-5-氯甲基吡啶反應，然後與φπ♦≤硫酸二甲酯反發生(shēng)甲基化(huà)反應制(zhì)得(de)。

　　啶蟲脒也(yě)可(kě)由N-氰基乙亞胺酸酯≈✔≈和(hé)N-甲基-2-氯-5-甲基胺反應制(zhì)得(de)。